La geometría molecular de PF5, pentafluoruro de fósforo, es bipiramidal triangular. Tiene 10 electrones que rodean un átomo de fósforo central, creando cinco pares de electrones en una forma bipiramidal trigonal.
Según Chem Tube 3D y el departamento de química de Purdue, PF5 tiene tres átomos de flúor que se encuentran a lo largo del ecuador de la molécula. También tiene dos átomos de flúor que son axiales y se encuentran en un plano perpendicular al plano ecuatorial. Los átomos de fósforo y flúor están unidos covalentemente. Los ángulos de enlace entre las tres posiciones ecuatoriales son de 120 grados cada uno, y los ángulos de enlace entre las posiciones axiales y ecuatoriales son de 90 grados cada uno. De acuerdo con la página de tareas para el tutor de David Roth, PF5 tiene un modelo de hibridación de sp3d y tiene una distribución de carga simétrica; por lo tanto, la molécula no es polar.
