La gente ha sabido de la existencia del azufre desde la antigüedad, con el registro escrito más antiguo que se remonta a textos asirios de alrededor de 700 a 600 a. C. Menciones adicionales se encuentran en la poesía de Homero desde el siglo IX a. C.
El uso de azufre en la guerra se remonta a al menos 424 a. C. El descubrimiento chino de la pólvora en el siglo XII fomentó los posibles usos del azufre. Durante este tiempo, el azufre se usaba con frecuencia en la alquimia. La comunidad científica comenzó a ver el azufre como un elemento alrededor de 1777. El científico británico John Dalton publicó exámenes de azufre como un elemento en 1803 y 1807.