Francium tiene un electrón de valencia como miembro del grupo de metales alcalinos en la tabla periódica de elementos. Ese electrón de valencia está en el orbital s del séptimo nivel de energía.
La configuración electrónica completa para francium se anota como 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d10f14 5s2p6d10 6s2p6 7s1, que puede simplificarse a [Rn] 7s1. En orden ascendente, la configuración indica que el francio transporta uno, dos, ocho, 18, 32 y 18 electrones en cada nivel de energía. Un átomo de francio tiene 87 electrones, balanceados por 87 protones, como lo indica el número atómico del elemento. Francium es abreviado por el símbolo Fr.