El azufre tiene seis electrones de valencia. Dos de los electrones se comparten con dos átomos de cloro para formar dos enlaces covalentes. Los cuatro electrones restantes permanecen como pares solitarios no unidos. Los electrones de un solo par se repelen entre sí y los enlaces covalentes, dando así a la molécula una estructura doblada similar a las moléculas de agua.
El cloro tiene una electronegatividad más alta que el azufre y atrae el par de electrones unidos más cerca de sí mismo. Esto le da a los átomos de cloro una carga negativa parcial y una carga positiva parcial para el azufre. La presencia de enlaces polares asimétricos hace que el dicloruro de azufre sea una molécula polar.
