La electronegatividad en los átomos se relaciona causalmente con la polaridad en las moléculas, ya que las diferentes electronegatividades en diferentes componentes de una molécula asimétrica hacen que esa molécula sea polar. Sin embargo, las diferencias de electronegatividad que son demasiado grandes conducen a las moléculas polares , pero a los enlaces iónicos. Las diferencias de electronegatividad tampoco conducen a moléculas polares cuando son completamente simétricas porque las cargas están equilibradas.
Las moléculas polares ocurren cuando un lado de las moléculas recibe una mayor proporción de las cargas electrónicas compartidas que el otro. Un ejemplo común es la molécula de agua. El oxígeno tiene una electronegatividad más fuerte que el hidrógeno, y los dos átomos de hidrógeno están unidos en un ángulo de menos de 180 grados al átomo de oxígeno. Esto crea una molécula asimétrica con una mayor carga neta de electrones en el lado del oxígeno. Otra molécula común, el dióxido de carbono, no es polar, a pesar de varias similitudes.
El dióxido de carbono está compuesto por dos átomos de oxígeno y un átomo de carbono. El carbono tiene una electronegatividad similar al hidrógeno, por lo que ambos átomos de oxígeno reciben una mayor proporción de las cargas electrónicas compartidas que el carbono. Sin embargo, las moléculas de oxígeno están unidas en lados exactamente opuestos del átomo de carbono, a 180 grados, por lo que sus mayores cargas se anulan entre sí, y la molécula en su conjunto no es polar.