Sir Humphry Davy descubrió el calcio en 1808 al aislar el metal impuro mediante la electrólisis de una mezcla de cal y óxido de mercurio. Lo logró estudiando la preparación de la amalgama de calcio a través de la electrólisis de la cal en mercurio.
El término calcio proviene de la palabra latina calx, que significa cal. Los romanos habían preparado cal, caliza y otros compuestos de calcio bajo el nombre de calx. La gente usó cal durante cientos de años para crear yeso y mortero.
Antoine Lavoisier clasificó la cal como una "tierra", ya que no parecía factible reducir aún más el compuesto de calcio. Sin embargo, supuso que la cal era probablemente un óxido de un elemento desconocido. Sir Humphry Davy intentó reducir la cal húmeda usando electrólisis de la misma manera que redujo el sodio y el potasio, pero su experimento no fue bien. Lo intentó de nuevo utilizando una mezcla de óxido de mercurio y cal, y pudo producir una amalgama de calcio y mercurio. Sin embargo, esto no fue suficiente para verificar el descubrimiento de un nuevo elemento. Jons Jacob Berzelius también realizó un experimento similar y obtuvo los mismos resultados. Davy entonces decidió agregar más cal a la mezcla. Pudo producir más amalgama y destilar el mercurio, obteniendo así con éxito el calcio.
