La estructura de Lewis para SeO2, conocida como dióxido de selenio, es un átomo de selenio doblemente unido a una molécula de oxígeno en cada lado, lo que resulta en un total de dos átomos de oxígeno. Los electrones de selenio son un par completado, y la molécula no tiene pares de electrones solitarios. Las moléculas de oxígeno unidas al selenio tienen cada una dos pares de electrones.
El dióxido de selenio es un sólido incoloro que consiste en una cadena polimérica unidimensional con átomos alternantes de selenio y oxígeno. Es un óxido ácido y se disuelve para formar ácido seleno. Los compuestos de selenio son venenosos y contienen un fuerte olor. Debido a esto, trabajar con el compuesto requiere campanas de extracción y precauciones adecuadas.Se utiliza en la oxidación de Riley. La reacción se lleva a cabo utilizando una cantidad catalítica de SeO2 con la adición de un agente oxidante como el hidroperóxido de t-butilo. Esto reoxida los compuestos de selenio (II) después de cada ciclo de la reacción y elimina la necesidad de eliminar grandes cantidades de compuestos tóxicos de selenio. Además, garantiza que no haya más oxidación a los compuestos carbonílicos conjugados. Hay varios disolventes que pueden usarse con el compuesto, incluido el ácido acético, que da como resultado la formación de ésteres de acetato. Esto detiene la reacción de Riley en el paso del alcohol alílico.