Giovanni in Saffron City le da al jugador la única Master Ball disponible a través del juego normal en "Pokemon FireRed". Para obtener más Master Balls, el jugador debe intercambiar con otros jugadores, importarlos de otros juegos o usar un dispositivo de trucos.
El único Master Ball en "Pokémon FireRed" se encuentra en la parte superior del edificio de Silph Co. en Saffron City. Giovanni, el presidente de Silph Co., se lo da al jugador después de que el jugador lo derrota en un duelo de Pokémon. El jugador también debe luchar contra su rival Gary justo antes de conocer a Giovanni.
Es posible recibir una Master Ball de otro jugador, y el inventario de Pokémon individuales va junto con Master Balls cuando se intercambian. Sin embargo, un intercambio puede ser difícil de organizar debido a la rareza de las Master Balls. Los jugadores también pueden intercambiar Master Balls entre juegos de su propio inventario. Se puede obtener una Master Ball en los juegos "LeafGreen", "Ruby", "Sapphire", "Emerald", "Colosseum" y "XD".
La opción final es usar un dispositivo de trucos, como Action Replay, GameShark o Game Genie. Es posible que haya códigos disponibles para estos dispositivos que permiten a un jugador agregar Master Balls extra a su inventario.