El tetrafluoruro de azufre, abreviado como SF4, tiene una geometría electrónica bipiramidal trigonal. Esto significa que el átomo de azufre central está unido a cuatro átomos de flúor y tiene un solo par de electrones.
De acuerdo con la teoría de la repulsión del par de electrones de la cáscara de valencia, los átomos y el par solitario se moverán tan lejos como sea posible, lo que en este caso da una configuración bipiramidal trigonal. Esta estructura consiste en un plano de dos flúor y un par solitario, muy similar a la estructura de una molécula plana trigonal. Por encima y por debajo del plano (en la parte superior e inferior de la molécula) hay dos fluorinas más. Los pares solitarios ocupan más espacio que los átomos; por lo tanto, el par solitario está en el plano porque eso le permite estar más lejos de otras moléculas.